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2.多种溶质的溶液中微粒数量的比较

(1)不同的溶质在不同的溶液中的微粒数量的比较

【例】已知HF的酸性比HCN的酸性强，现有物质的量浓度和体积均相同的NaF 和NaCN两种溶液，已知前者溶液中离子数目为n1，后者溶液中离子数目为n2，下列关系正确的是：

A. n1＝n2

B. n1>n2

C. n1

D. 无法确定

【析解】NaF和NaCN的溶液中，离子的数目应是阴离子和阳离子数目的总数，据溶液中的电量守恒原理，两种溶液中分别有：

n(Na+)＋n(H+)1＝n(F-)＋n(OH-)1

n(Na+)＋n(H+)2＝n(CN-)＋n(OH-)2

由于HF的酸性比HCN的酸性强，CN-离子的水解程度比F－的水解程度大，对水的电量平衡的破坏程度也大，所以NaCN的溶液中n(OH-)的物质的量比NaF的溶液中多，即n(OH-)1n(H+)2，由于两溶液中钠离子的物质的量是相等的，综上所述，有下列关系：

n(Na+)＋n(H+)1＝n(F-)＋n(OH-)1>n(Na+)＋n(H+)2＝n(CN-)＋n(OH-)2

即NaF溶液中的离子总数n1是大于NaCN溶液中的离子总数n2。

答案：B

【演练】在相同物质的量浓度的以下五种溶液中，①NH4Cl；②HCOONH4；③NH4HSO4

④(NH4)2SO4；⑤(NH4)2CO3，c（NH4+）最大的是 ④ ，最小的是： ② 。

(2)不同的溶质在同一种溶液中的微粒数量大小的比较

①弱酸＋弱酸强碱盐型

【例】用物质的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa混合后配成1L溶液，已知溶液中的c(CH3COO－)>c(Na+)，下列关系正确的是

A．c(H+)

B．c(CH3COOH)>c(CH3COO－)

C．c(CH3COO－)+c(OH－)=0.1mol.L－1

D．c(CH3COOH)+c(CH3COO－)=0.2mol.L－1

【析解】在CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中，据电荷守恒，有：

c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H+)＋c(Na+)，因为c(CH3COO－)>c(Na+)，所以c(OH－)

答案：D

【演练】用物质的量都是0.1mol的HCN和NaCN混合后配成1L溶液，已知溶液中的c(H+)＜c(OH-)，下列关系式正确的是(D)

A. c(CN-)＞c(Na+) B. c(HCN)＜c(CN-)

C. c(CN-)+ c(OH-)＝0.1mol.L-1

D. c(HCN)+ c(CN-)＝0.2mol.L-1

②弱碱＋弱碱强酸盐型

【例】将0.2mol.L－1氨水和0.1mol.L－1HCl溶液等体积混合，所得溶液中下列关系式不正确的是

A.c(NH3.H2O)+c(NH4+)+c(NH3)=0.2 mol.L-1

B. c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)

C. c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)

D.c(NH3.H2O)+c(NH4+)+c(NH3)=0.1 mol?L-1

【析解】0.2mol.L－1氨水和0.1mol.L－1HCl溶液等体积混合后，生成了0.05mol.L-1的NH4Cl溶液，剩下的NH3的浓度也是0.05mol.L-1，两种溶质存在两种趋势：NH4Cl中的NH4+离子发生水解使溶液呈酸性，NH3.H2O 发生电离使溶液呈碱性，但氨水电离的趋势大于NH4+水解的趋势，即可以忽略NH4+的水解，所以B是正确的C是错误的；溶液中以氮为中心存在的微粒有三种形式：NH3.H2O、NH4+、NH3，由于混合后溶液的体积增大为原来的两倍，这三种微粒的浓度和应是0.1 mol.L-1。不正确的是A、C。

【演练】设氨水的pH＝x，某盐酸的pH＝y，已知x+y＝14，且x>11。将上述两溶液分别取等体积充分混合后，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是(B)

A. c(Cl－)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH－)

B. c(NH4+)>c(Cl－)>c(H+)>c(OH－)

C. c(NH4+)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H+)

D. c(Cl－)>c(NH4+)>c(OH－)>c(H+)

3.改变外界某一条件后，溶液中某种微粒浓度与未改变时大小的比较

【例】用水稀释0.1mol.L-1氨水时，溶液中随着水量的增加而减小的是

A. c(OH－)/c(NH3.H2O)

B. c(NH3.H2O)/c(OH－)

C. c(H+)和c(OH－)的乘积

D. OH－的物质的量

【析解】在氨水中存在两种电离平衡：

NH3.H2ONH4+＋OH- H2OOH-＋H+

在加水稀释的过程中，c(OH－)和c(NH3.H2O) 都在减小，由于氨水的电离平衡向电离的方向移动，OH－的物质的量增加，c(OH－)减小的程度比c(NH3.H2O)减小的程度小，c(OH－)/c(NH3.H2O) 的值是增大的，c(NH3.H2O)/c(OH－)的值是减小的。

答案：B

【演练】将0.1mol.L－1CH3COOH溶液加水稀释或加入少量CH3COONa晶体时，都会引起 (A )

A.溶液的pH增加

B.CH3COOH电离程度变大

C.溶液的导电能力减弱

D. 溶液中c(OH－)减少

4.已知溶液的微粒成分和溶液中微粒浓度的大小，推断溶质的成分

【例】经测定某溶液中只含NH4+、C1－、H+、OH－四种离子，下列说法错误的是

A．若溶液中粒子间满足：c(NH4+)>c(C1－)>c(OH－)>c(H+)则溶液中溶质一定为：NH4Cl和NH3.H2O

B．溶液中四种粒子之间不可能满足：c(C1－)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH－)

C．若溶液中粒子间满足：c(C1－)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH－)溶液中溶质一定只有NH4Cl

D．若溶液中c(NH4+)=c(Cl－)，则该溶液一定显中性

【析解】据溶液中微粒，推断溶液中的溶质可能有：NH4Cl 、NH4Cl和氨水、NH4Cl和HCl三种情况。据A选项微粒的大小关系可知，溶液呈碱性，溶质应是氯化铵和氨水，A正确；当溶质是等物质的量NH4Cl和HCl混合时，B选项是正确的；只有NH4Cl或是NH4Cl 和少量的HCl混合时，都有C中的结果，故C错误；D选项是根据电中性得出的，是正确的。

答案：C

【演练】经测定某溶液中离子只有Na+、CH3COO-、H+、OH-四种，且离子浓度大小的排列顺序为：

c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。其可能的情形是（A B）

A、该溶液由pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合而成

B、0.2mol.L－1的CH3COOH溶液与0.1mol.L－1的NaOH溶液等体积混合

C、在上述溶液中加入适量NaOH，可能使溶液中离子浓度大小改变为：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)

D、该溶液由0.1mol.L－1的CH3COOH溶液与等物质的量浓度等体积的NaOH溶液混合而成

【方法】看组成，定水解，找微粒，比大小；有等式，找守恒。

[责任编辑:youngliu]