考试吧：2016高考新课标2卷化学试题逐题解析

　　【真题】

　　26.(14分)

　　联氨(又称肼，N2H4，无色液体)是一种应用广泛的化工原料，可用作火箭燃料。回答下列问题：

　　(1)联氨分子的电子式为_______，其中氮的化合价为_________。

　　(2)实验室中可用次氯酸钠溶液与氨反应制备联氨，反应的化学方程式为_________。

　　(3)①2O2(g)+N2(g)==N2O4(l) ΔH1

　　②N2(g)+2H2(g)==N2H4(l) ΔH2

　　③O2(g)+2H2(g)==2H2O(g) ΔH3

　　④2N2H4(l)+N2O4(l)==3N2(g)+4H2O(g)ΔH4=-1048.9 kJ·mol-1

　　上述反应热效应之间的关系式为ΔH4=_______，联氨和N2O4可作为火箭推进剂的主要原因为________。

　　(4)联氨为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为_____(已知：N2H4+H+

　　N2H5+的K=8.7×107;Kw=1.0×10-14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为________。

　　(5)联氨是一种常用的还原剂。向装有少量AgBr的试管中加入联氨溶液，观察到的现象是_______。联氨可用于处理高压锅炉水中的氧，防止锅炉被腐蚀。理论上1 kg的联氨可除去水中溶解的O2_______kg;与使用Na2SO3处理水中溶解的O2相比，联氨的优点是_____。

　　【解析】

　　我们先看一下填空题，大家先看到的是26题，这道题是化学的第一道大题，大家比较熟悉的应该是下面出现的方程式，作为所谓的火箭燃料，我们在哈尔滨地区会发现哈工大用的就是这个原理，它需要共用三个电子对，所以氮氮之间相连，它同时对应氢分别共用两对电子对，我们看到了所谓的联氨，还剩下的自己两个电子对，这应该是对应氨的电子对。

　　在第二题中涉及到的化学反应方程式，里面的过程中写的是化学方程式，这个需要大家注意。从正一降为负一价，氨的负三价升为联氨中的负二价，联氨中含有两个氮原子，我们再进行重新梳理，这道题方程比较简单。第三个是得出关系式，这道题并不用计算，而是用一个书写规则，当时也给大家一个建议，我在讲话过程中提到，如果我的目标方程式和这道题的方程式是要想要的设问，在这里面大家需要注意，我们进行的操作累加，我们不难发展N2H4为生成物，所以我们将它反写，已知的是2N2H4，回头再看N2O4是四氧化氮。这样两者反写之后我们会发现，生成了三个氮气、两个氢气和两个氧气，而它并不是我们需要的对应物，所以我们需要3方程式进行累加，所以3也需要乘以2倍系数。整理一下，整个方程式中关系式应该为O2(g)+2H2(g)==2H2O(g) ，大家整理关系式可以写成O2(g)+2H2(g)==2H2O(g) ，大家在书写过程中需要注意一个原则，反写累加和落差，落差比较容易搞错。

　　回头看一下四氧化二氮可以作为火箭燃料的原因是什么，B摩尔燃烧两个N2H4燃烧，这样的情况下可以作为制动。第四问中会涉及一个平衡常数的问题，涉及到离子的平衡常数的问题，但是它原形在哪里?我们在化学平衡理，如果出新了AB反应生成C，进一步跟D反应生成B，当我加总为总满，比如AB生成D，相对来说第一个反应方式乘以1等于K2，同时作为第二部反应K2对应我们所提到的分母，这样可以进行相比较的消耗，如果出现两个连续的反应，我们可以发信如果求得总方程式，应该等于两个平衡常数相乘，这道题我们看一下，可以电离出水和氢氧根，这样符合我刚才所提到的连续反应，第一步反应的生成物，做了下一步的反应物，这样可以累乘，如果进行累乘的话就可以发信应该是我们提到的KW乘以离子机，这道题比较容易算出来，平衡常数值应该是8.7乘以107。氨会形成氨根，大家要根据我们曾经学过的内容进行扩展运动。我们看一下第五题，假如少量的AGBR的试管中加入联氨溶液，这时候会发现试管内壁出现反应，我们看一下联氨的优点对比亚硫酸钠优点在哪里，这个氮气在空气中，它没有环境污染，而且对应亚硫酸钠的产物是硫酸钠，我们会发现硫酸钠和高压锅炉中，这里面会有其他的因子，硫酸盐很多对应的物质，这样会留在锅炉的内壁影响锅炉的使用，联氨的优势可以对比在哪里。

　　【真题】27.(14分)

　　丙烯腈(CH2=CHCN)是一种重要的化工原料，工业上可用“丙烯氨氧化法”生产。主要副产物有丙烯醛(CH2=CHCHO)和异径(CH3CN)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下：

　　①C3H6(g)+NH3(g)+

　　O2(g)

　　C3H3N(g)+3H2O(g)ΔH= ?515 kJ·mol?1

　　②C3H6(g)+O2(g)

　　C3H4O(g)+H2O(g)ΔH= ?353 kJ·mol?1

　　两个反应在热力学上趋势均很大，其原因是__________;有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是_____________;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是___________。

　　(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线，最高产率对应的温度为460℃。低于460℃时，丙烯腈的产率_______(填“是”或“不是”)对应温度下的平衡转化率，判断理由是_________;高于460℃时，丙烯腈产率降低的可能原因是____________(双选，填标号)。

　　A.催化剂活性降低 B.平衡常数变大

　　C.副反应增多 D.反应活化能增大

　　(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。由图可知，最佳n(氨)/n(丙烯)约为__________，理由是____________。进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为______________。

　　【解析】

　　在这道题可以会发现，丙烯腈是一种重要的化工原料，第一问给了两个方程式，同时生成的水中，当你新建生成的时候释放能量比较多，物质能量越低对应越稳定。什么条件下有利于我们提到的丙烯腈形成的反应条件?降温，加压，压力增大下会促进它的反应。还有减压。对应我们刚才说的是减少反应物的量。

　　接下来看第二问，通过对比我们看到的图A，在460度左右丙烯腈产率最高值，这时候我们会发信并不是平衡，所以它不是对应平衡转化率，判断的理由只是反应的附加值这个反应是放射反应，所以降低温度我们会发现一点，是利于平衡正像移动的，在这道题中会有变化，你会发信达到最大值之后会有所下降，我们在强调判断平衡过程中需要注意是什么样的，维持定值保持不变，达到平衡状态时浓度保持一定，所以在这里面只体现了最大的，并没有体现出不变的概念。丙烯腈到460度的时候催化剂活性会降低，再一个是反应增多，第三问中就呈现了这一点，刚才说了第二问最后一个双选应该选A和C。

　　看一下第三问，最佳对应的氨和丙烯最佳比是1：1，主要产物丙烯腈是最高的，丙烯全产量很低，甚至基本为零，我们在制备过程中一定要注意。这样的话我们尽量看氨气、空气和丙烯是多少，我们看一下反向方程式，我们所提到的这几种物质是什么，丙烯氨气和氧气的反应，是1：1：2/3，有同学来说比较注意了，这个问题是对应的2：3：2，氧气并不是空气的全部成分，这样的情况下按照其1/5氧气的存在，这道题到最后一问的时候大家要注意一下。像26题所提到的现象，或者我们刚才问的原因，在27题里的第二问，还有最后第三问，你会发现主观文字呈现比较多，大家在大体中呈现比较多，大家尽量要注意言简意赅，尽量在答题中因果关系，因果怎么样会产生什么样的结果。

　　【真题】

　　28.某班同学用如下实验探究Fe2+、Fe3+的性质。回答下列问题：

　　(1)分别取一定量氯化铁、氯化亚铁固体，均配制成0.1 mol/L 的溶液。在FeCl2溶液中需加入少量铁屑，其目的是_____________。

　　(2)甲组同学取2 mLFeCl2溶液，加入几滴氯水，再加入1滴KSCN溶液，溶液变红，说明Cl2可将Fe2+氧化。FeCl2溶液与氯水反应的离子方程式为________________。

　　(3)乙组同学认为甲组的实验不够严谨，该组同学在2 mL FeCl2溶液中先加入0.5 mL 煤油，再于液面下依次加入几滴氯水和1滴KSCN溶液，溶液变红，煤油的作用是_____________。

　　(4)丙组同学取10 ml 0.1 mol·L-1KI溶液，加入6 mL 0.1 mol·L-1 FeCl3溶液混合。分别取 2 mL 此溶液于3支试管中进行如下实验：

　　①第一支试管中加入1 mL CCl4充分振荡、静置，CCl4层显紫色;

　　②第二支试管中加入1滴K3[Fe(CN)6]溶液，生成蓝色沉淀;

　　③第三支试管中加入1滴KSCN溶液，溶液变红。

　　实验②检验的离子是________(填离子符号);实验①和③说明：在I-过量的情况下，溶液中仍含有______(填离子符号)，由此可以证明该氧化还原反应为_______。

　　(5)丁组同学向盛有H2O2溶液的试管中加入几滴酸化的FeCl2溶液，溶液变成棕黄色，发生反应的离子方程式为___________________________;一段时间后，溶液中有气泡出现，并放热，随后有红褐色沉淀生成，产生气泡的原因是______________________，生成沉淀的原因是__________________________(用平衡移动原理解释)。

　　【解析】

　　第一问我们分别取一定量的氯化铁和氯化亚铁，在绿化亚铁中发现加入了少量的铁屑，这个目的是什么?有的同学可能会答，防止二价铁的氧化，大家需要注意，并不能完整防止二价铁氧化，一旦水中带入氧气之后，是会把二价铁氧化的，但是我们放入少量铁屑的原因，可以把空气氧化成的三价铁还原为二价铁，我们本质不是防止二价铁的氧化，我们把铁屑的存在是把已经氧化的三价铁还原回来。

　　这道题如果我们答二价铁防氧化是对的，我们也说过这个问题。第二问我们看一下，甲同学同样率了两毫升氯化亚铁，这道题要问的是，(题目)，注意题中设问，其中要求的设问是氯气氧化二价铁，而且大家注意离子方程式。对于第一问已经讲的情况，第三问中放了煤油，煤油比水的密度小，所以会浮在水面上，这样就会形成溶液与空气隔离，避免影响我们观察反应现象。对应的第四问分别做了一下的操作，第一支试管中加入了氯化碳，(题目)。1和3说明在碘离子过量，是不是把三价反应，最后我们可以说明当你还有三价铁存在，而又在碘离子过量的情况下，说明它是发生氧化还原反应的可逆反应。即便是一方过量，对应我们提到的三价反应，这一问相对比较难，我们看一下最后第五问，这道题中大家可以注意，双氧水中假如几滴酸化的FECL2溶液，(题目)，我把方程式给大家叙述一遍。

　　第五问中我们会发现生成了三价铁，包括我们知道二氧化锰都可以催化过氧化氢的分解，所以生成了三价铁，而这样一个分解会产生氧气，而随着反应也可以看到反应会散热，三价铁离子会发生水解，而且其中你会发现，后面括号中已经存在平衡移动了，所以在平衡移动里大家可以注意，是三价铁离子水解，变成氢氧化铁，在这种情况下发生反应之后反应放热，随着反应进行，氢和氯离子结合挥发，一旦水解被促进形成氢氧化水增多，就可以看到红褐色沉淀形成。

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